二、猴头菌的成分 猴头菌的药效成分主要有多糖、低聚糖、甾醇、脂肪酸、猴头菌素(erinacine)和猴头菌酮(heft. cenone)等, 1多糖
猴头菌的活性物质中最重要的是多糖。目前国内外对猴头多糖的药理作用研究综合起来有以下几方面:治疗慢性胃炎胃溃疡,增强机体免疫力,促进神经生长因子(nerve growth factor,NGF)表达,抗癌等。
Wang等n J将猴头菌子实体经沸水浸提,醇沉,凝胶色谱得到两种多糖— — 猴头菌多糖A(HPA)和猴头菌多糖B (HPB)。HPA由葡萄糖、半乳糖和岩藻糖组成,摩尔比为1: 2.110:0.423,有一个(1—6)连接的半乳糖骨架,每4个半乳糖残基在O一2位有分枝,分枝包括(1—4)连接的岩藻糖残基和末端半乳糖、(1—3)连接的3个葡萄糖基、(1—6)连接的葡萄糖残基和末端半乳糖;HPB组成为半乳糖:葡萄糖=1: 11.529,主链为(1— 6)连接的葡萄糖残基,分枝由末端葡萄糖、(1—6)连接的半乳糖残基和末端葡萄糖、(1— 3)连接的三个葡萄糖基组成。两者都为8构型。药理学研究表明, HPA和HPB在预防和治疗慢性胃炎方面都有较高的价值。
耿慧等_2j将猴头发酵菌丝体水提残渣经碱提得到水溶性粗品猴头菌多糖P(HPP),经Sepharose CL-6B柱色谱测得相对分子质量(M )为6.53×104,GC分析表明其单糖组成为葡萄糖;经部分酸水解、高碘酸氧化、Smith降解和甲基化分析确定此多糖为多分枝结构,其中(1—6)Glc构成主链的核心结构,分支点为O.3,支链部分由(1—3)Glc构成。Dong等_3 J 从猴头菌子实体中分离得到p.D 葡聚糖,主链由 (1— 3)一吡喃葡糖基组成,侧链为连于O一6的单个葡萄糖基,呈螺旋构象,在水溶液中具有高度有序的氢键。葡聚糖为担子菌细胞壁中的常见物质,具有免疫调节功能。Lee等 4 将猴头菌发酵上清液经醇沉、DEAE一纤维素和Sepharose CL-6B凝胶柱色谱分级分离,得到纯多糖。其结构是以 1,2键连接为主链并具有 l,3支链的甘露聚糖,凝胶柱色谱法测|】lf 为4.6 ×104 , 傅立叶变换红红外光谱法测得多糖异头碳为口构型。
Zhang等 ]将已分离纯化得到的具有免疫活性的猴头菌子实体多糖,经GC—MS和核磁共振(NMR)分析,首次发现猴头菌多糖含有3一O一甲基鼠李糖,为进一步研究猴头菌多糖的结构和药理之间的关系提供了重要的依据。
2 低聚糖
姜瑞芝等[6]采用中空纤维超滤猴头菌浸膏得到4种低聚糖混合物。其中两种二糖由甘露糖和葡萄糖组成,糖苷键以(1—4)和(1—6)连接为主,肘 分布在3.0 X lo2~1.3×10 之间。两种四糖均由葡萄糖组成,以(1—6)连接为主链,3一位上有枝点。它们能够较明显改善动物胃黏膜病变,并可抑制胃固有腺体减少,对慢性萎缩性胃炎具有疗效。
3 甾醇类
李洁莉等 7】于猴头菌菌丝体醇提浸膏中检测到较高含量的甾类物质,薄层色谱(TLc)和高效液相色谱(HPLC)法初步鉴定为麦角甾醇。甾醇类化合物尤其是麦角甾醇具有抗炎、抗癌等生物活性,也可能是猴头菌的活性成分之一。
4 猴头菌素
Kawagishi等I8]从猴头菌丝体中分离得到猴头菌素E,F 和G,分别对其结构进行了确证。其中E的分子式为C25H36 , 为二萜化合物,具有cyathane骨架,结构见图1。F与E具有相同的分子式,但糖部分立体构型有所不同。后来他们又得到两种新化合物—— 猴头菌素J,K。猴头菌素J为无色结晶,电喷雾电离质谱法测得分子式为C25}{3。08;猴头菌素K为浅黄色油状,分子式为C27I-h208L9J。
Kenmoku 1。]和Ma等_llJ分别从猴头菌中分离得到两种 cyathane型木糖苷化合物— — 猴头菌素P和R,猴头菌素P是单羧酸盐取代物,极性较大,为浅黄色无定形固体,分子式 C27H4007。
5 其它 洁莉等-I J通过TLC和HPLC法首次发现猴头菌中含有较高含量的腺苷。腺苷具有广泛的生物活性,包括镇静、扩血管、抗缺氧及较弱的抗炎、降胆固醇等作用,这些活性与猴头菌药效之间很可能有密切关系。
Wang等_l纠从猴头菌子实体中分离得到一种漆酶(1 一 case),M,为6.3 X lO4,具有特异的Ⅳ 端序列,这很可能是一种新发现的蛋白质。活性实验表明此酶对人类免疫缺陷病毒一1(HIV一1)逆转录酶有抑制作用(IC50=9.5 ttmol/L),对艾滋病有一定治疗作用。猴头菌为木腐真菌,具有很强的降解木质纤维素的能力,Fang等_l ]在猴头菌培养液中检测到纤维二糖还原酶活性,这个发现使猴头菌在中草药的微生物转化中成为一大亮点。
Nagaia等 l ]发现猴头菌中的二亚油酰磷脂酰乙醇胺 (DLPE)能够降低内质网应激引起的小鼠神经母细胞瘤细胞系Neuro2A细胞死亡率,保护神经细胞。DLPE由1个磷脂携带2个不饱和脂肪酸(亚油酸)组成,推测主要通过激活蛋白激酶c途径发挥作用。Ueda等Ll6j从猴头菌中分离得到3种新物质,其中3一羟基猴头菌酮F对神经系统有一定保护作用。Yaoita等[”]从猴头菌子实体中分离得到两种新化合物 — — Erinaceiln A、B。Erinacefin A为无色油状物,分子式为C27 1NO4;Erinacerin B为无定形粉末,分子式为Cl9H2405。
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